La aproximación de Born-Oppenheimer (BOA) es una de las más importantes en la química teórica. Sin embargo, esta falla en describir los efectos cuánticos nucleares en la estructura electrónica molecular. Para la mayoría de los sistemas químicos estos efectos son muy pequeños, mas cuando se consideran núcleos ligeros o deslocalizados pueden ser imporatantes. Los métodos que se han planteado para ir más allá de la BOA están basados en la teoría del orbital núcleo-electrónico, que considera los núcleos al mismo nivel de los electrones, describiendo la función de onda núclear mediante determinantes de Slater. Se ha mostrado que a nivel Hartree-Fock usar un producto localizado de Hartree como función de onda nuclear es computacionalmente más eficiente y ofrece una descripción igualmente buena a los determinantes de Slater. Sin embargo, el uso de esta representación causa diferencias en el cálculo de los estados virtuales, y por lo tanto hace que los métodos post-Hartree-Fock que dependen de estos, como la teoría de perturbaciones y los propagadores, den resultados diferentes al usar un producto localizado de Hartree.