Proyectos
Nuevos Sistemas Catalíticos de Paladio para la Síntesis de Polímeros Conjugados Mediante la Reacción de Heck.
Resumen
A partir del descubrimiento en 1990 de la electroluminiscencia en polímeros por parte de Burroughes et.al.1 Los sistemas poliméricos y oligoméricos conjugados adquirieron gran importancia tanto para el estudio de los fundamentos básicos de su química y física, como desde el punto de vista tecnológico debido a su gran potencial en aplicaciones comerciales. Tres años más tarde, Frank Karasz2 publico el primer trabajo acerca de la síntesis de Polímeros Conjugados Segmentados (PSCs) tipo fenil vinilideno, como una forma de obtener un polímero soluble que emitiera luz de color azul. A partir de esto, algunos otros trabajos han mostrado las bondades de tener un polímero con segmentos no conjugados y segmentos conjugados alternadamente, donde el segmento no conjugado permite que el polímero sea soluble en la mayoría de solventes orgánicos comunes, y adicionalmente mostrando que es posible controlar el color de emisión mediante el control estructural de la longitud del segmento conjugado. De los protocolos sintéticos usados hasta hoy para la síntesis de PCSs, la reacción de acoplamiento de Heck ha sido la más usada, debido principalmente a su estereoespecificidad, haciendo que el segmento conjugado del polímero tenga una configuración vinílica trans, lo cual mejora las propiedades optoelectrónicas del polímero haciéndolo ¿mas prometedor¿ en términos de aplicaciones comerciales. Desafortunadamente, la literatura muestra que los pesos moleculares de los PSCs sintetizados bajo las condiciones de Heck son muy bajos, obteniendo por consiguiente polímeros segmentados con grados de polimerización que van de 5 a 30, lo cual explicaría la escasez de reportes sobre síntesis y aplicaciones tecnológicas que involucren PSCs tipo fenil vinilideno. Con el ánimo de obtener PSCs con altos pesos moleculares usando la reacción de acoplamiento de Heck, se propone la síntesis y caracterización de novedosos sistemas catalíticos con complejos de paladio y fosfitos tipo [PdCl2(PP)] (donde PP es un fosfito didentado del tipo (RO)2P(OCH2CH2O)P(OR)2 (estructura 1 y 2) y el estudio de las condiciones de reacción apropiadas para usar estos sistemas catalíticos en la polimerización de polímeros segmentados tipo fenil vinilideno. La síntesis de los ligantes para los sistemas catalíticos se hará a partir de PCl3 en presencia de glicol, del alcohol deseado (ROH) y de una base (NEt3 o piridina) para abstraer el HCl que se forma. Posteriormente se usaran estos sistemas catalíticos para la polimerización de PSCs usando inicialmente las condiciones reportadas en la literatura, las cuales son ampliamente usadas y conocidas por nuestro grupo, haciendo las modificaciones necesarias y previstas (temperatura y tiempo de reacción, solvente, etc) debido a las nuevas propiedades de solubilidad, reactividad y estabilidad de los nuevos catalizadores. Por ultimo se determinara el peso molecular de los polímeros sintetizados mediante varias metodologías que van desde las mas modernas (Cromatografía de Permeación por Gel y MALDI) hasta las clásicas (viscosimetría).
Convocatoria
Nombre de la convocatoria:Convocatoria Nacional de Investigación 2007
Modalidad:MODALIDAD 3. APOYO A GRUPOS DE INVESTIGACIÓN EN CONSOLIDACIÓN (RECONOCIDOS Y REGISTRADOS EN EL SISTEMA NACIONAL DE CIENCIA Y TECNOLOGÍA ) A TRAVÉS DE PROYECTOS
Responsable